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氯化镁的化学作用

   氯化镁作为载体可以分散钛活性中心,提高有效钛活性中心的比率。但是它同时又可以作为一个配位组分提高催化剂的反应速率常 数,增加催化剂的活性,见下表。

氯化镁增加催化剂的活性氯化镁的化学作用
  上表中数据说明Mg/Ti摩尔比在2以内,乙烯的聚合活性明显上升,但是超过2以后,氯化镁的量太多,钛活性中心的浓度相对降低 ,结果聚合活性不再上升。
  增加氯化镁可以增加活性中心数量是比较容易理解的,因为在比表面积很大的氯化镁上可以分布大量的钛活性中心,而钛活性中心 数的明显增加就引起了催化剂聚合活性的增加。但是氯化镁为什么会使聚合反应速率常数增加呢?在研究不同金属氯化物的谈价效应时,发现一氯二乙基铝/钛化合物催化剂与这些金属氯化物结合,会使烯烃聚合在经经过短期的引发阶段后进入稳定速率阶段。而对稳定速率与氯化物中金属电负性的关系的研究表面,当金属离子电负性小鱼三界钛离子电负性10.5时,能增加聚合反应速率,而大于该值时则会降低聚合反应速率。此现象表明,金属氯化物对聚合速率的提高,主要是由金属氯化物对活性过度金属原子的电子转移引起的。
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